1硫磺生产概述
硫是一种非常常见的无味的非金属,纯的硫是黄色的晶体,又称做研礴。对所有的生物来说,硫都是一种重要的必不可少的元素,它是多种氨基酸的组成音盼,由此是大多数蛋白质的组成部分。广泛用于工农业各个部门。例如:制糖工业用硫磺作漂白剂,一吨糖大约需要消耗硫磺9~10kg。硫还被制成硫酸,另外它主要被用在肥料中,也广泛地被用在火药、润滑剂、杀虫剂和抗真菌剂、电子半导体、造纸、以及工业陶器等中。
硫磺的生产主要包括天然硫的开采和油、气中硫的回收。从天然硫矿中开采硫为天然硫的开采,天然硫矿石通常含硫为20-70%,经过各种工艺加工可制得纯度达99.5%以上的纯硫。树脂造粒机在原油中,一般含有少量的硫,含量在0.3一3%,这种硫在原油中呈有机硫化合物而存在,在原油炼制过程中,一部分研究专化为硫化氢气体,这种炼厂气可以回收硫磺。在天然气里通常含有不等量的硫化氢气体,随气源的不同,其含量每立方米不等。天然气应用时必须经过脱硫净化,一般利用胺类溶液加压吸收脱除,可得到含硫化氢15~70%的气体,经过加工可以制得硫磺。
我国缺乏天然硫磺矿,绝大部分原油和天然气都是低含硫的,硫磺的生产量较低。随着经济的发展,自产原油已经不能满足需要,从1993年开始我国已成为石油的进口国,从中东地区进口的原油数量占很大比例。为了适应炼制高硫原油,许多炼油厂新建或改造了炼油设备,增加了硫磺回收装置。例如大连西太平洋石油公司、福建石化公司、镇海炼油石化公司、齐鲁石化公司和茂名石化公司等。
来自加氢脱硫或溶剂脱硫装置的酸性气中含有硫化氢、二氧 化碳和少量的烃类及水蒸汽,为了从含硫化氢的气体中回收元素硫,多年来采用克劳斯工艺把酸险气转化成硫磺,以减少含硫气体排放到大气中。
2硫磺成型技术及其发展
硫磺成型就是对脱气处理后的液态硫磺进行冷却后冷凝成型。对于含硫气体处理和硫磺加工场,特别是大型炼油厂的硫磺回收装置来说,硫磺成型是一个重要工艺过程。干散的硫黄由于极易污染环境,而且在装卸和运输过程中有爆炸危险,取耐戈之的是发展成型硫磺,即把熔融犬态的硫磺精细地加工成具有一定尺寸和形状的固体颗粒。从固态元素硫的装卸和运输角度看,我们希望其具有很多相应的特性。由于实际上不可能总是以融溶形式运送硫磺,所以硫磺工业经过多年努力已开发出了许多种成型方法,将硫磺制成具有一定规格的颗粒,以防止在装卸时产生过多的粉尘。
3“固模”法
融化的硫被倒入户外的用板条围起来的模子中,有时在里面衬上混凝土,装满硫磺后让其慢慢凝固,然后将周围的板条围栏去除。当需要使用硫磺时,拟各这些硫磺块打碎后装入车中。上世纪60年代这种所谓的“块状”硫磺生产工艺被应用在硫磺成型上,这种作业方式产生的粉尘量很大,不仅四周烟雾腾腾,而且还存在着爆炸的危险性,由于运出去的干燥块状研礴的粉尘量依然很大,所以熔融造粒机在以后的装卸和转运过程中始终避免不了粉尘问题。随着硫磺作业规模的扩大,这徉的作业方式很快就令人无法接受。目前我国一些非常小的硫磺装置依然使用这种方法。
4结片法
4.1钢带结片法
钢带结片法是六十年代初期在西欧和加拿大发展起来的。最早的成型硫磺是硫磺薄片,其成型方法剥各熔硫浇到一条输送带上,同时在旋转的带下面喷冷却水,在输送带上因停留足够长的时间而凝固成薄板,然后输送到车间破碎成硫磺薄片。
钢带结片法的生产成本小,但硫磺本身是晶体结构,在装卸过程中受各种静压力、冲击力和摩擦力的影响很容易破碎。同时在装运时会产生大量硫磺粉尘,不仅污染环境,还可能引起爆炸。这种方法刘冷却系统、破碎装置、排烟系统等都有要求,故辅助生产工作量较大,近年该技术应用空间不大。
4.2转鼓结片法
我国70年代自行研发了转鼓结片机,在国内小规模硫磺回收装置中得到了广泛应用。与钢带式成型机动相比,该机具有结构简单、操作维护方便、占地面积小等特点。液硫进入机壳,经与转鼓底部外筒表面浸沾,旋转后,由喷硫管再次喷入液硫,使液硫在转鼓上的挂硫层增厚。挂住的液硫经过转鼓冷却水层后,从轴的另一端输出,促使液硫在转鼓上冷却结片。转鼓另一侧安装的刮刀,把结片硫磺刮下。该技术在之后的应用中不断改进机体结构,但也存在结片易碎环境污染及机体维护复杂等问题。
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